单体在UV配方中是很重要的组成部分,能够赋予或改善漆膜不同的性能,合理使用各种单体也是配方设计的重要环节。我们先着重介绍常用的单官能单体及其性能。
单官能团单体的每个分子仅含一个可参与光固化反应的基团,因此一般具有以下特点:
· 转化率高
· 体积收缩小
· 固化速度慢
· 交联密度低
· 黏度低
常见的单官能团的活性稀释剂
单官能团单体按结构上的不同一般可分为丙烯酸烷基酯,(甲基)丙烯酸羟基酯,带有环状结构或苯环的(甲基)丙烯酸酯和乙烯基单体等。
丙烯酸烷基酯
丙烯酸月桂酯(LA)
低黏度,低挥发,有疏水性脂肪族长主链,低Tg,有较好的增塑效果。
丙烯酸丁酯(BA)
低黏度,稀释效果好,但气味大、挥发性大,易燃,现在应用很少。
丙烯酸异癸酯(IDA)
低黏度,稀释能力佳,低Tg,有较好的增塑效果,挥发性较小。
丙烯酸异辛酯(2-EHA)
低黏度,稀释效果好,低Tg,增塑效果佳,因有气味、挥发性稍大,影响其使用。
丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EOEOEA)
低黏度,极强的稀释能力,流平性佳,低挥发,低Tg,有较好的增塑效果。
(甲基)丙烯酸羟基酯
丙烯酸羟乙酯(HEA)
高沸点,低黏度,低Tg,反应活性适中,带有羟基,有利于提高对极性基材的附着力,是早期常用的活性稀释剂,对皮肤刺激性较大,目前较少使用。由于HEA和HPA分子带有丙烯酰氧基,并含有可与异氰酸酯基反应的羟基,因此也可用于制备聚氨酯丙烯酸酯。
甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)
高沸点,低黏度,在双键的碳上多了一个甲基,所以反应活性下降,而挥发性低、皮肤刺激性低,气味较轻,价格相对低廉,因此这种单体至今在国内光固化行业中还在普遍使用。
己内酯丙烯酸酯(CA)
含羟基官能团,低气味,具有高柔韧性,优异的耐水解、耐化学腐蚀性和很好的化学相容性。
带环状结构或苯环的(甲基)丙烯酸酯
2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)
高沸点,黏度较低,低皮肤刺激,低Tg,带有酚的气味,其稀释性强、反应活性高、黏附性强、收缩率低、柔韧性好,适用于油墨、金属涂料、塑胶涂料以及黏合剂等UV固化产品的配方体系。
丙烯酸异冰片酯(IBOA)
带有双环状异冰片基,其挥发性低,毒性较小,不易燃,高Tg。IBOA的固化收缩率很低(8.2%),附着力好,且有着良好的柔韧性和出色的耐水性,被广泛用于涂料、胶黏剂和树脂合成领域。不足之处是其带有一定的异味,可能会引起个别使用者的不适。
甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)
与IBOA相比,由于带甲基,所以反应速度低,而硬度和耐磨性更佳,同时刺激性低, 高Tg,低收缩,稀释力佳,耐水性优异,在树脂合成及涂料领域中有着很好的应用前景。
丙烯酸四氢呋喃酯(THFA)
高沸点,黏度低,稀释能力强,低Tg,含有极性的四氢呋喃环,能够提供优异的附着力,在胶粘剂配方中可考虑使用。
乙氧化四氢呋喃丙烯酸酯(THF(EO)A)
该单体具有丙烯酸四氢呋喃酯(THFA)的优异附着力和良好的固化速度,同时消除了特有的皮肤刺激性和气味,是一款性能优异的环保型单体。
环三羟甲基丙烷丙烯酸酯(CTFA)
低气味,柔韧性佳,耐黄变,固化速度快,对塑胶及金属有良好的附着力,应用于涂料、油墨、胶黏剂等。
乙烯基单体
苯乙烯(St)
最早与不饱和聚酯配合作为第一代光固化涂料应用于木器涂料,黏度低,稀释能力强,但是气味大,固化速率较慢,目前在光固化产品中很少使用到St。
N- 乙烯基吡咯烷酮(NVP)
低黏度,稀释能力强,反应活性高,可阳离子固化,低皮肤刺激性,曾一度广泛使用,但因怀疑是致癌物质而限制了它的应用。目前较少使用,一般用量不超过10-20%,因NVP及其聚合物都是水溶性的,加入量大会影响涂料的耐水性。
4- 羟丁基乙烯基醚(HBVE)
可用于阳离子光固化体系,高转化率,可提升阳离子UV固化速率,降低氧阻聚,有着优异的稀释能力和附着力,亦可作为氟碳树脂合成的中间体。
其他类别单体
2-羧乙基丙烯酸酯(CEA)
CEA的特点是带有羧基,可用于增加黏附力;具有中等的黏度,固化速度快,成膜玻璃化温度低。